原油中水和沉淀物的測定 離心法是根據(jù)國標(biāo)GB/T6533-2012進(jìn)行的，本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.12009給出的規(guī)則起草。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，可以選擇上海密通SYP-6533原油中水和沉淀物試驗器來進(jìn)行測定。

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T65331986《原油水和沉淀物測定法(離心法)》,與GB/T6533—1986相比將“水分測定必須使GB/T60"修改為“水分測定應(yīng)采用GB/T8929"(見第1章9年版的首段);

要技術(shù)變化如下:

—增加了“規(guī)范性引用文件"(見第2章);

—增加了相對離心力的計算公式(見4.1.6);

一增加了對離心管刻度進(jìn)行校驗的內(nèi)容(見4.2);

增加了“對于高黏稠或高蠟原油,需要將溫度控

將溫度控制在71℃士℃以使原油中的蠟結(jié)晶溶解

(見4.3,1986年版的2.1.3);

增加了對黏稠原油試樣加入離心管的方法(見7.2);

增加了“質(zhì)量保證和控制"(見第10章);

增加了“試驗報告"(見第11章);

將圖A.1的標(biāo)題“甲苯在水中的溶解度"修改為“水在甲苯中的溶解度"。

本標(biāo)準(zhǔn)使用重新起草法修改采用 ASTM D44007-8《離心法測定原油中的水和沉淀物(實驗室法)

本標(biāo)準(zhǔn)與 ASTM4 D007-08的技術(shù)性差異及其原因如下:

關(guān)于規(guī)范性引用文件,本標(biāo)準(zhǔn)做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整,以適應(yīng)我國的技術(shù)條件,調(diào)整的情

況集中反映在第2章“規(guī)范性引用文件"中,具體調(diào)整如下:

用等效采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T4756代替了 ASTM D44057(見第6章);

用等效采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T6531代替了 ASTM D4473(見第1章);

用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T8929代替了 ASTM D4006(見第1章);

用等同采用國際標(biāo)準(zhǔn)的SY/T5317代替了 ASTM D4177(見第6章)

本標(biāo)準(zhǔn)做了下列編輯性修改:

刪除了 ASTM D44007-08的資料性附錄X1

本標(biāo)準(zhǔn)由全國石油天然氣標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SC/TC355)提出并歸口

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院、舟山出入境檢驗檢疫局、大慶油田工程有限公司、中國石油天然氣股份有限公司管道分公司管道科技研究中心。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:顧潔、賀新安、魏宇彤、趙中福、劉雯、劉吉良。

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為:GB/T6533-1986

原油中水和沉淀物的測定 離心法

警告:使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?/span>,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用離心分離方法測定原油中水和沉淀物含量的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于原油。

本標(biāo)準(zhǔn)測定的原油中水含量一般低于實際的水含量。當(dāng)測定精度要求較高時,沉淀物測定應(yīng)采用B/T6531水分測定應(yīng)采用GB/T8929

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是bi不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修gai單)適用于本文件

GB/T4756石油液體手工取樣法(GB/T475—1998,eqv ISO3170:1988

GB/T6531原油和燃料油中沉淀物測定法抽提法)(GB/T65311986(91), eqv ISO3735:1983)

GB/T8929原油水含量的測定蒸餾法(/t89292006,ISO9029:1990,OD)

SY/T5317石油液體管線自動取樣法(SY/T537-2006,ISO3171:1988,T)

3方法概要

將等體積的原油和經(jīng)水飽和的甲苯裝入錐形離心管中,經(jīng)離心分離后,讀出在管底部的水和沉淀物的體積。

4儀器

4.1離心機

4.1.1離心機可轉(zhuǎn)動兩個或兩個以上裝滿試樣的長約203mm的錐形離心管,可控制轉(zhuǎn)速,使離心管末端的相對離心力(rcf)至少為600(見4.1.6)

4.1.2旋轉(zhuǎn)頭、離心杯和離心環(huán)包括緩沖墊都應(yīng)有良好的結(jié)構(gòu),以能經(jīng)受動力源發(fā)出的最大離心力。離心時,離心杯底部墊圈和上部墊片應(yīng)牢固地支持著離心管離心機應(yīng)由一個足夠牢固的金屬防護罩

4.1.3離心機應(yīng)具加熱功能,并可穩(wěn)定控制溫度以避免不安全情況發(fā)生。在整個離心期間溫度控制在圍起來,以免離心管破裂時發(fā)生危險。

60℃±3℃。離心機的溫控能將溫度控制在所要求的范圍之內(nèi),并且在易燃的環(huán)境之內(nèi)要注意安全操作。

4.1.4離心機、電動機和加熱器都應(yīng)符合有關(guān)實驗室的安全規(guī)定。

4.1.5離心機轉(zhuǎn)速x按式(1)計算:

4.2離心管

清晰明顯,離心管口可用塞子蓋緊。刻度允許公差和各標(biāo)記間最小刻度列于表1中,可用新煮佛過的20℃的蒸餾水來校正,以彎月面的下緣讀取體積數(shù)。離心管使用之前,其刻度的準(zhǔn)確性要進(jìn)行體積驗。校驗包括至0.25mL刻度的每個刻度(如圖2所示),還包括0.5mL、1.0mL、2.0mL、50.0mL

和100mL的刻度。如果離心管刻度的誤差超過表1所示的允許范圍,離心管就不能使用。

4.3恒溫浴

能把離心管垂直浸入到100mL刻線處的液體浴或金屬塊浴,并可控制溫度60℃±3℃

對于高黏稠或高蠟原油,需要將溫度控制在71℃±3℃以使原油中的蠟結(jié)晶溶解。

4.4移液管

50mL移液管或等量的體積適配器。

5試劑

5.1甲苯:純度大于99.5%。

警告:甲苯易燃,有毒。

5.2水飽和甲苯溶液:甲苯應(yīng)在60℃±3℃恒溫浴(見4.3)中用水配制成飽和的甲苯溶液,但不能有懸浮水。制備方法按附錄A。

5.3破乳劑溶液:破乳劑可加速水從油中分離出來并避免水粘附在離心管壁上。破乳劑溶液推薦使用甲苯配制成25%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))破乳劑溶液。對某些原油,破乳劑對甲苯的比例可按需要改變。使用破乳劑溶液的數(shù)量不計入測定的水和沉淀物的體積。破乳劑溶液應(yīng)貯存在深色瓶子里,并密封。

6取樣

按GB/T4756或SY/T5317取得有代表性的樣品,密封保存。

7試驗步驟

7.1把試樣直接從容器中加到兩支離心管的50mL刻線處。使用移液管或等量的體積適配器在兩支離心管中各加入50mL已在60℃±3℃或71℃3℃恒溫浴中被水飽和的甲苯溶液(見5.2)以彎月面的上緣讀取50mL和100mL體積數(shù)。用移液管或自動滴定管向每支離心管中加入0.2mL破乳溶液(見5.3)。用塞子塞緊,并顛倒10次,保證試樣和甲苯溶液混合均勻

7.2如果遇到非常黏稠的原油,試樣和溶劑混合會比較困難,可先在離心管中加入溶劑,再加試樣,混合。但應(yīng)小心,試樣不能超過100mL刻線。

7.3輕輕地松開塞子,把離心管放在60℃±3℃恒溫浴中,浸沒至100mL刻線處,至少停留15min,

樣便于塞子上下顛倒10次,保證試樣和甲苯溶液混合均勻。

注:60℃下甲苯蒸氣壓約為40℃時的兩倍,管中壓力較大,開蓋時應(yīng)注意。

7.4將離心管放入離心機內(nèi)相對的離心杯中,以保持平衡(如果放入的離心管不能保持平衡,則在相對的離心杯中加入等量的水,以保持平衡)。重新塞緊塞子,按式(1)或式(2)計算出當(dāng)最小相對離心力為600條件下的離心機轉(zhuǎn)速,離心機在此條件下旋轉(zhuǎn)10min。

7.5停止轉(zhuǎn)動后,立即讀出并記錄每支管底部水和沉淀物的體積。水和沉淀物為0.1mL~1mL時讀準(zhǔn)至0.05mL;1mL以上讀準(zhǔn)至0.1mL;小于0.1mL,估計讀至0.025mL(參照圖2)不攪動離心

管,再放于離心機原來的位置上,以相同的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)0min,讀取讀數(shù),直至水和沉淀物的體積連續(xù)兩次讀數(shù)保持不變。

7.6在整個離心試驗過程中,試樣的溫度應(yīng)保持在60℃±3℃。

7.7為避免離心管在離心杯中破裂,應(yīng)小心地使離心管置于底部墊圈上,管的任何部分都不應(yīng)與離心杯的邊緣接觸。

8計算

8.1記錄每個離心管內(nèi)水和沉淀物的最終體積。如果兩個讀數(shù)之間的差值大于離心管上的一個分度(見表1)或水和沉淀物的最終體積不大于0.1mL,且兩個讀數(shù)之間的差值大于0.025mL時,試驗結(jié)果均不可采用,應(yīng)重新測定。

8.2將兩個可采用的讀數(shù)總和作為試樣的水和沉淀物的體積分?jǐn)?shù)(%),按表2所示報告試驗結(jié)果.

9精密度

9.1重復(fù)性

同一操作者,使用同一儀器,對同一個試樣進(jìn)行測定,所得兩個重復(fù)測定結(jié)果之差,不應(yīng)超過下列數(shù)值(95%置信水平):

一測定結(jié)果在0.0%~0.3%之間時,見圖3;

測定結(jié)果在0.3%~1:0%之間時,不大于0.12%。

9.2再現(xiàn)性

不同的操作者,在不同的實驗室,對同一個試樣進(jìn)行測定,所得兩個單一和獨立的結(jié)果之差,不應(yīng)超過下列數(shù)值(95%置信水平):

一測定結(jié)果在0.0%~0.3%之間時,見圖3;

一測定結(jié)果在0.3%~1.0%之間時,不大于0.28%

10質(zhì)量保證和控制

10.1通過分析一種受控的質(zhì)控樣品保證儀器的性能和試驗步驟的準(zhǔn)確。

10.2各檢測機構(gòu)應(yīng)制定質(zhì)量控制和質(zhì)量評價方法并能確保試驗結(jié)果的可靠性。

11試驗報告

試驗報告至少應(yīng)給出以下幾個方面的內(nèi)容:

a)識別被試驗的樣品所需的全部資料;

b)使用的標(biāo)準(zhǔn)(包括發(fā)布年號);

c)試驗結(jié)果;

d)與規(guī)定的分析步驟的差異;

e)在試驗中觀察到的異?，F(xiàn)象;

f)試驗日期。

附錄A

(規(guī)范性附錄)

水飽和甲苯溶液的配制方法

A.1范圍

本方法用作配制原油中水和沉淀物測定法(離心法)所用水飽和甲苯溶液。

A.2意義

圖A.1表明水在甲苯中的溶解度。水溶解在甲苯中的百分含量隨溫度升高而增加,在21℃約為0.03%,而在70℃為0.17%。由于一般供應(yīng)的甲苯相對來說是“無水的",如果直接使用,可能會溶存在于原油試樣中部分甚至全部的水,這將明顯降低原油中水和沉淀物的測定值。為使離心法能準(zhǔn)確地測定原油中水和沉淀物,甲苯應(yīng)在離心試驗的溫度下預(yù)先進(jìn)行飽和。

A.3試劑

A.3.1甲苯:純度大99.5%

A.3.2蒸餾水或自來水

A.4儀器

A.4.1液體恒溫浴:至少能浸入1L容器,溫度能控制在60℃±3℃(見4.3)

A.4.2具塞玻璃瓶:1L。

A.5試驗步驟

A.5.1將恒溫浴的溫度調(diào)節(jié)至離心實驗時所需的溫度,并將恒溫浴的溫度維持在±3℃。

A.5.2將700mL~800mL甲苯裝入具塞玻璃瓶中,加入足夠量的水(至少2mL,但不得超過25mL),維持瓶中有明水存在。塞緊塞子,用力搖動30s

A.5.3松開瓶塞,將玻璃瓶置于恒溫浴中,恒溫3min,取出瓶子,塞緊塞子,小心搖動30s

A.5.4重復(fù)A.5.3試驗步驟3次。

注:甲苯在60℃的蒸氣壓約為38℃時的兩倍。

A.5.5將裝有水和甲苯的瓶子,在恒溫浴中放置48h,以保證甲苯和游離水之間*平衡并在要求的溫度下*飽和。如果在48h平衡以前需要使用該水飽和甲苯溶液,則應(yīng)將甲苯溶液注入離心管中,在相同的離心機中,以離心試驗所要求的離心力和溫度下離心,然后小心地從離心管中吸出甲苯,但不要攪動沉在管底部的游離水。

A.5.6用水飽和甲苯取決于時間和溫度,建議將水飽和甲苯溶液總是貯存在試驗溫度下,以便任何時間試驗都可以得到水飽和甲苯溶液。