石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑 酸值和堿值測(cè)定法 顏色指示劑法是按照國(guó)標(biāo)GB/T4945-2002進(jìn)行的，適用于測(cè)定能在甲苯和異丙醇混合溶劑中全溶或幾乎全溶的石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑的酸性或堿性組分。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，可以選擇上海密通SYP-4945石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑 酸值和堿值測(cè)定法(顏色指示劑法)測(cè)定儀

  本方法適用于測(cè)定能在甲苯和異丙醇混合溶劑中全溶或幾乎全溶的石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑的酸性或堿性組分，它適用于測(cè)定在水中離解常數(shù)大于 10-9 的酸或堿，離解常數(shù)小于 10 -9 的極弱酸或堿不影響測(cè)定，如果鹽類水解數(shù)大于 10-9 ，則有影響。

注

1 在新的和使用過(guò)的油中，被認(rèn)為具有酸性的組分包括有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸、酯、酚類化合物、內(nèi)酸、樹(shù)脂、重金屬鹽類和添加劑，如抗氧劑和清凈劑。同樣，被認(rèn)為具有堿性的組分包括有機(jī)堿、無(wú)機(jī)堿、胺類化合物、弱酸的鹽類（皂類）、多元酸的堿式鹽、重金屬鹽類和添加劑，如抗氧劑和清凈劑。

2 本方法不適用于測(cè)定含有多種堿性添加劑類型的潤(rùn)滑油的堿值，此類油品的堿值可以用 SH/T 0688 的試驗(yàn)方法來(lái)測(cè)定。

本方法可用于表明使用中的油品在氧化條件下的相對(duì)變化。盡管滴定是在規(guī)定條件下進(jìn)行

的，但是本方法不能測(cè)定絕對(duì)酸性和堿性，以預(yù)測(cè)油品在使用條件下的性能。已經(jīng)知道酸

值或堿值與軸承腐蝕之間沒(méi)有必然聯(lián)系。

注：某些油品，例如切削油、防銹油和類似的復(fù)合油品，或深色油品，由于指標(biāo)劑呈現(xiàn)的終點(diǎn)不明顯，不能用本方法測(cè)定酸值，可以用 GB/T 7304 的試驗(yàn)方法測(cè)定。顏色指示劑法測(cè)定的酸值在數(shù)值上不一定與 GB/T7304 的結(jié)果相等。顏色指示劑法測(cè)定的堿值與 SH/T 0688 在數(shù)值上也不一定相等，但數(shù)據(jù)具有一定相關(guān)性。

測(cè)定酸值或堿值時(shí)，將試樣溶解在含有少量水的甲苯和異丙醇混合溶劑中，使其成為均相

體系，在室溫下分別用標(biāo)準(zhǔn)的堿或酸的醇溶液滴定。通過(guò)加入的對(duì)-萘酚苯溶液顏色的變化來(lái)指示終點(diǎn)（在酸性溶液中顯橙色，在堿性溶液中顯暗綠色）。測(cè)定強(qiáng)酸值時(shí)，用熱水抽提試樣，用氫氧化鉀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定抽提的水溶液，以甲基橙為指示劑。

新的和使用過(guò)的石油產(chǎn)品中含有一些酸性或堿性組分，它們以添加劑或以使用過(guò)程中所形

成的降解產(chǎn)物的形式而存在，如氧化產(chǎn)物。這些物質(zhì)的相對(duì)含量可以通過(guò)用酸或堿滴定來(lái)測(cè)定。無(wú)論用酸值或堿值表示的數(shù)值，都分別是試驗(yàn)條件下油品中酸性物質(zhì)或堿性物質(zhì)的量度。這些數(shù)值可作為參考，用于潤(rùn)滑油組成的質(zhì)量控制，有時(shí)也用于測(cè)量使用中潤(rùn)滑油的降解程度。然而，任何確定的界限值都必須是建立在試驗(yàn)基礎(chǔ)上的。

由于各種各樣的氧化產(chǎn)物都可能對(duì)酸值造成影響，而且有機(jī)酸的腐蝕性變化也很大，因此

本方法不能表明在使用條件下油品的腐蝕性。酸值與油品對(duì)金屬的腐蝕趨勢(shì)之間沒(méi)有一定的相關(guān)性。加有復(fù)合添加劑的發(fā)動(dòng)機(jī)油通常用本方法既可測(cè)出酸值，又可測(cè)出堿值。

滴定管：50mL，分度值為 0.1mL；或 10mL，分度值為 0.05mL。

注：可以使用滴定劑的滴出量能控制在 0.05mL，或更低的自動(dòng)滴定管，但是本方法所列出的精密度數(shù)據(jù)僅適用于手動(dòng)滴定管。

錐形瓶：250mL 或 500mL。

分液漏斗：250mL。

量筒：10mL,100mL,1000mL。

燒結(jié)磨砂玻璃漏斗或瓷漏斗。

鹽酸：分析純，相對(duì)密度為 1.19。

氫氧化鉀：分析純。

異丙醇：分析純。

蒸餾水：符合 GB/T 6682 三級(jí)水規(guī)格。

鄰苯二甲酸氫鉀：基準(zhǔn)試劑。

氫氧化鋇：分析純。

甲苯：分析純。

溶液及溶劑的配制

鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）

取 9mL 鹽酸（注 1）與 1000mL 的異丙醇混合。準(zhǔn)確量取 0.1mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液 8mL，用 125mL 不含二氧化碳的水稀釋，以此溶液作為滴定劑，用電位滴定法進(jìn)行標(biāo)定。經(jīng)常標(biāo)定以確保標(biāo)定誤差不大于 0.0005mol/L（注 2）。

注

1 鹽酸有腐蝕性，其煙霧有刺激性。

2 為簡(jiǎn)化計(jì)算，氫氧化鉀溶液和鹽酸溶液都可以校正，即 1.00mL 鹽酸相當(dāng)于 5.00mg 的氫氧化鉀?？梢苑謩e用氫氧化鈉溶液和硫酸溶液來(lái)代替氫氧化鉀溶液和鹽酸溶液。

甲基橙指示劑溶液

將 0.1g 的甲基橙溶解于 100mL 水中。

對(duì)-萘酚苯指示劑溶液

對(duì)-萘酚苯必須符合附錄 A 的規(guī)定，在滴定溶劑中制備 10g/L±0.01g/L 的對(duì)-萘酸苯溶液。

氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）

加入 6g 固體氫氧化鉀（注 1）于盛有近 1L 異丙醇溶液的 2L 燒瓶中。使混合物緩慢沸騰

10min～15min，并攪拌以防止固體在瓶底結(jié)塊。加入至少 2g 的氫氧化鋇（注 2），再使其緩慢沸騰在過(guò)濾過(guò)程中避免長(zhǎng)時(shí)間暴露于二氧化碳中。將溶液儲(chǔ)存在耐化學(xué)腐蝕、不帶軟木塞、不帶橡膠或可皂化的潤(rùn)滑酯塞的試劑瓶中，并用一個(gè)裝有堿石棉或堿性無(wú)纖維的硅酸鹽干燥劑的管子來(lái)保護(hù)。

氫氧化鉀溶液標(biāo)定：經(jīng)常標(biāo)定以檢測(cè)出 0.0005mol/L 的變化。方法如下所示：稱約 0.2g(稱

準(zhǔn)至 0.1mg)在 110℃±1℃中干燥至少 1h 的鄰苯二甲酸氫鉀，溶解在不含二氧化碳的 40mL±1mL的水中，用氫氧化鉀異丙醇溶液滴定到下述任意一個(gè)終點(diǎn)：a)當(dāng)用電位滴定法標(biāo)定時(shí)，滴定到一個(gè)很好確定的拐點(diǎn)，其電位值與堿性緩沖溶液的電位值相符；b)當(dāng)用顏色指示劑滴定時(shí)，加入 6 滴酚酞指示劑溶液，并滴定到持續(xù)的粉紅色出現(xiàn)。對(duì)用于溶解鄰苯二甲酸氫鉀的水進(jìn)行空白滴定。

氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 M (mol/L)用式（1）計(jì)算：

式中：W P ——鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，g；

204.23——鄰苯二甲酸氫鉀的分子量；

V——滴定鹽類到zhi定終點(diǎn)所需滴定劑的量，mL；

V b ——滴定空白所需測(cè)定劑的量，mL。

注

1 氫氧化鉀對(duì)人體組織有很強(qiáng)的腐蝕性。

2 氫氧化鋇堿性強(qiáng)烈，能夠刺激皮膚發(fā)炎，吸入有毒。

3 由于有機(jī)溶液的體積膨脹系數(shù)較大，如異丙醇。因此標(biāo)準(zhǔn)的醇溶液必須在與滴定試樣時(shí)的溫度相近時(shí)，才能標(biāo)定。

酚酞指示劑溶液

將 0.1g±0.01g 的純固體酚酞溶解于 50mL 乙醇和 50mL 無(wú)二氧化碳的水中。

滴定溶劑500mL 的甲苯和 5mL 的水加入到 495mL 的無(wú)水異丙醇中。

注：甲苯蒸氣有毒，易燃，遠(yuǎn)離加熱源、火花和火焰。

使用過(guò)油樣品的準(zhǔn)備嚴(yán)格按 6.2.2 所述進(jìn)行取樣，這是因?yàn)槭褂眠^(guò)的油品中常有沉淀物，這些沉淀物有的呈酸性或堿性，有的是從樣品中吸附了酸性或堿性組分。所取的樣品不具代表性將引起較大誤差。

將原容器中用過(guò)的油樣（注 1）加熱到 60℃±5℃,并攪拌直至所有的沉淀都均勻地分布

在油中（注 2）。如原容器不透明，或樣品量超過(guò)其四分之三體積時(shí)，將所有樣品轉(zhuǎn)移到透明璃

璃瓶中，其容積比樣品體積至少要大三分之一，并且劇熱攪拌原容器中的樣品，使原容器中的所有沉淀物轉(zhuǎn)移到瓶中，在所有沉淀物*懸浮后，將樣品或部分樣品通過(guò) 154μm(100 目)的篩網(wǎng)過(guò)濾以除去大的污染顆粒（注 1）。

注

1 當(dāng)樣品中無(wú)明顯沉淀物時(shí)，加熱步驟和過(guò)濾步驟可省去。

2 由于使用過(guò)的油在儲(chǔ)存中很容易發(fā)生變化，從潤(rùn)滑系統(tǒng)上取樣后應(yīng)盡可能地立即分析，并注明采樣日期和測(cè)試日期。

在 250mL 錐形瓶中，根據(jù)表 1 的規(guī)定稱取試樣量，加入 100mL 滴定溶劑和 0.5mL 對(duì)-萘酚苯指示劑溶液，不斷地?fù)u動(dòng)直至試樣*被滴定溶劑溶解。如果混合物是橙黃色，按 7.2 步驟進(jìn)行，如果它變成綠色或暗綠色，按第 8 章進(jìn)行。

試樣量/g

酸值或堿值/（mgKOH/g）

新油或淺色油

稱量精度/g

0.0～3.0 20.0±2.0 0.05

>3.0～25.0 2.0±0.2 0.01

>25.0～250.0 0.2±0.02 0.001

用過(guò)的或深色油品

0.0～25.0 2.0±0.2 0.01

>25.0～250.0 0.2±0.02 0.001

注：淺色油品的酸值低，允許稱 20g 試樣，以獲得較準(zhǔn)確的結(jié)果；深色油品的試樣量要限制在規(guī)定的稱量范圍

中，以減少深色干擾。

立即在低于 30℃下，逐漸加入 0.1mol/L 的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，在終點(diǎn)附

近，要用力搖動(dòng)，但避免二氧化碳進(jìn)入溶液中（在酸性油的情況下，橙色變成暗綠色表明按近終點(diǎn)）。如果顏色變化能夠持續(xù) 15s 或用兩滴 0.1mol/L 的鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液使顏色返回，則認(rèn)為是終點(diǎn)。

注：觀察深色油品的滴定終點(diǎn)，在加入最后幾滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，顏色發(fā)生變化時(shí)，用力搖動(dòng)瓶子，以產(chǎn)生少量泡沫，并在試驗(yàn)臺(tái)的白色熒光燈下觀察滴定液。

空白試驗(yàn)

在 100mL 的滴定溶劑和 0.5mL 的對(duì)-萘苯指示劑溶液中以 0.1mL 或更低的量逐步加入

0.1mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。記錄到終點(diǎn)時(shí)所需標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

注：滴定溶劑中通常會(huì)有弱酸雜質(zhì)，與試樣中的強(qiáng)堿組分發(fā)生反應(yīng)，為校正樣品的堿值，應(yīng)測(cè)定滴定溶劑中的空白酸值。

如果含試樣的滴定溶液在加入對(duì)-萘酚苯指示劑溶液后，呈綠色或暗綠色，立即在低于 30

℃下用 0.1mol/L 的鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至暗綠色變成橙色。

空白試驗(yàn)：按 7.3 所述進(jìn)行空白滴定。

在 250mL 的分液漏斗中加入 25g 有代表性的試樣，精確至 0.1g，并加入 100mL 的沸水，

用力搖動(dòng)。在分層后，將水相放入 500mL 的錐形瓶中，用沸水萃取試樣兩次以上，每次用量 50mL，所有萃取液均加入到錐形瓶中。在萃取的溶液中加入 0.1mL 的甲基橙指示劑溶液，如果溶液變

成粉紅色或紅色，用 0.1mol/L 的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至溶液變成黃色。如果溶液最初顏色不是粉紅色或紅色，則報(bào)告強(qiáng)酸值為零。

空白試驗(yàn)：在 250mL 錐形瓶中，加入與滴定試樣時(shí)相同量的沸水 200mL 和 0.1mL 甲基橙指示劑溶液后，如果溶液顏色為橙黃色，用 0.1mol/L 鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到與加入指示劑時(shí)試樣的顏色相同。如果顏色為粉紅色或紅色，用 0.1mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到與試樣滴定終點(diǎn)的顏色相同。

通過(guò)分析一個(gè)質(zhì)量控制（以下簡(jiǎn)稱 QC）樣品，來(lái)確保每天所使用的設(shè)備或操作正常。例如，

在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候，在一批樣品測(cè)試完成后或在一個(gè)固定數(shù)量樣品測(cè)試完成后，分析一個(gè)附加的 QC樣品，以此來(lái)確保分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。從 QC 樣品獲得的分析結(jié)果可以用控制圖技術(shù)來(lái)處理。當(dāng)從一個(gè) QC 樣品上獲得的測(cè)試結(jié)果超過(guò)試驗(yàn)方法界限值時(shí)，需要對(duì)儀器設(shè)備重新校正。QC 樣品需與使用目的相對(duì)應(yīng)，并且在儲(chǔ)存條件下需是均一的和穩(wěn)定的。如可能的話，QC 樣品最好能代表所分析的樣品，并且在檢查設(shè)備之前，要測(cè)定其平均值和控制界限值。QC 樣品的精密度必須

與本方法給出的精密度和偏差相似，以便證明儀器運(yùn)行正常。

注：由于 QC 樣品在儲(chǔ)存過(guò)程中酸值或堿值會(huì)改變，當(dāng)出現(xiàn)失控狀態(tài)時(shí)，QC 樣品的穩(wěn)定性可能是誤差的來(lái)

源。

試樣酸值（mgKOH/g）按式（2）計(jì)算：

酸值= [（A-B）M×56.1]/W …………………………………………(2)

式中: A ——滴定試樣所需氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（7.2）,mL;

B ——滴定空白所需氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（7.3）,mL;

M ——?dú)溲趸洰惐紭?biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

W ——試樣量，g;

56.1——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量，g/mol。

試樣強(qiáng)酸值（mgKOH/g）按式（3）或式（4）計(jì)算：

如用酸滴定空白時(shí)：

強(qiáng)酸值= [（CM+Dm）×56.1]/W ……………………………………(3)

式中: C ——滴定試樣的水萃取液所需氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（9.1）,mL;

M ——?dú)溲趸洰惐紭?biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 mol/L;

D ——滴定空白溶液所需鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（9.2）,mL；

m——鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

W ——試樣量，g;

56.1——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量，g/mol。

如用堿滴定空白時(shí)：

強(qiáng)酸值= [（C-D）M×56.1]/W ……………………………………(4)

式中: C ——滴定試樣的水萃取液所需氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（9.1）,mL;

D ——滴定空白所需氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（9.2），mL；

中國(guó)分析網(wǎng)

M ——?dú)溲趸洰惐紭?biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 mol/L;

W ——試樣量，g;

56.1——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量，g/mol。

試樣堿值（mgKOH/g）按式（5）計(jì)算：

堿值= [（Em+FM）×56.1]/W ……………………………………(5)

式中: E ——滴定試樣所需鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（8）,mL;

m ——鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 mol/L;

F ——滴定空白酸值所需氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，mL；

M——?dú)溲趸洰惐紭?biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;

W ——試樣量，g;

56.1——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量，g/mol。

精密度

按以下規(guī)定來(lái)判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性（95%置信水平）。

重復(fù)性：同一操作者在同一實(shí)驗(yàn)室用同一臺(tái)儀器，對(duì)同一試樣重復(fù)測(cè)定所得兩次結(jié)果的

差值，不應(yīng)大于以下數(shù)值。

酸（強(qiáng)酸）值或堿值，mgKOH/g 重復(fù)性,mgKOH/g

0.00～0.1 0.03

>0.1～0.5 0.05

>0.5～1.0 0.08

>1.0～2.0 0.12

再現(xiàn)性：不同的操作者在不同的實(shí)驗(yàn)室中，對(duì)同一試樣所得兩個(gè)單獨(dú)結(jié)果的差值，不應(yīng)

大于以下數(shù)值。

酸（強(qiáng)酸）值或堿值，mgKOH/g 再現(xiàn)性,mgKOH/g

0.00～0.1 0.04

>0.1～0.5 0.08

>0.5～2.0 平均值的 15%

注

1 這些精密度值不適用于那些深色、無(wú)法觀察終點(diǎn)顏色變化的油品。

2 本方法的精密度僅用于新的、顏色淺的、未加添加劑的礦物油和新的、加有抑制劑的使用過(guò)的汽輪機(jī)油。

3 所列出的精密度僅是用手動(dòng)滴定管得到的，與使用自動(dòng)滴定管滴定的結(jié)果可能相同，也可能不相同。偏差

本方法無(wú)偏差，因?yàn)樗嶂岛蛪A值只能通過(guò)本方法測(cè)定。

取重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果。

外觀：紅色非晶形粉末。

氯化物：質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于 0.5%。

溶解性：10g 樣品需在 1L 的滴定劑中*溶解。

最小吸收值：準(zhǔn)確稱取 0.1000g 的樣品溶解在 250mL 的甲醇溶液中。取此溶液 5mL，用

pH 為 12 的緩沖溶液稀釋至 100mL，用貝克曼 DU 型或其它類型的分光光度計(jì)，1cm 厚的吸收池，水作空白液，在 650nm 峰處此稀釋液的最小吸收值為 1.20。

pH 值范圍

當(dāng)用 A2 中所述的測(cè)量方法對(duì)對(duì)-萘酚苯指示劑 pHr 范圍進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，指示劑在 pH 為

11±0.5 處開(kāi)始變?yōu)榱辆G色。

使指示劑開(kāi)始變?yōu)榱辆G色所需的 0.01mol/L 的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)液不能超過(guò)空白試

驗(yàn)所需量的 0.5mL。

使指示劑變?yōu)樗{(lán)色所需的 0.01mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液不能超過(guò)空白試驗(yàn)所需

量的 1.0mL。

指示劑溶液的初始 pHr 至少要和空白一樣高。

緩沖溶液由 50mL的 0.05mol/L的磷酸二氫鈉（NaH 2 PO 4 ）溶液和和 26.9mL的 0.1mol/L

的氫氧化鈉溶液混合而成。

范圍

本方法用于測(cè)定對(duì)-萘酚苯指示劑在不同 pHr 范圍內(nèi)顏色變化是否合格。

方法概要

用氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)一定量的指示劑進(jìn)行電位滴定，記錄下同顏色變化所對(duì)應(yīng)的

電位計(jì)讀數(shù)，根據(jù)電位計(jì)讀數(shù)的結(jié)果對(duì) pHr 單位值作圖。

定義

PHr 這是一個(gè)人為的術(shù)語(yǔ)，用于表明它在甲苯-異丙醇-水介質(zhì)中氫離子的相對(duì)活度。本方

法 pHr 的應(yīng)用范圍是由兩個(gè)已確定 pHr=4 和 pHr=11 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)限定的。pHr 與甲苯-異丙醇-水的真實(shí) pH 值之間的確切關(guān)系不知道，并且也無(wú)法真正測(cè)定。

意義和用途

本方法用于建立對(duì)-萘酚不同顏色變化所對(duì)應(yīng)的 pHr 值。

儀器

電位計(jì)，玻璃電極，甘汞電極，攪拌器，燒杯和工作臺(tái)應(yīng)與 GB/T 7304 方法的規(guī)定相符。

試劑

試驗(yàn)中所用試劑均為分析純；水均為蒸餾水，符合 GB/T 6682 三級(jí)水規(guī)格。

氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.2mol/L）：按 GB/T 7304 制備，儲(chǔ)存和標(biāo)定溶液。

鹽酸異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.2mol/L）:按 GB/T 7304 制備和標(biāo)定溶液。

滴定溶劑：500mL 的甲苯和 5mL 的水加入到 495mL 的異丙醇溶液中。

酸性緩沖溶液（pHr=4.0）按 GB/T 7304 制備緩沖儲(chǔ)存液。將 10mL 的緩沖儲(chǔ)存液加入

到 100mL 的滴定溶劑中。該稀釋液在 1h 內(nèi)使用。

堿性緩沖溶液（pHr=11.0）按 GB/T 7304 制備緩沖儲(chǔ)存液。將 10mL 的緩沖儲(chǔ)存液加入

到 100mL 的滴定溶劑中。該稀釋液在 1h 內(nèi)使用。

lv化鉀電解液：配制成飽和的lv化鉀水溶液。

對(duì)-萘酚苯指示劑溶液：按 6.1.3 所述制備。

電極系統(tǒng)的準(zhǔn)備

按 GB/T 7304 中所述準(zhǔn)備電極系統(tǒng)。

儀器的標(biāo)定

在每次試驗(yàn)或每批試樣前，將電位計(jì)打到 pH 檔上，并將電極插入盛有酸性非水緩沖溶

液的燒杯中，溫度為 25℃±2℃，并劇烈攪拌溶液。當(dāng) pH 電位計(jì)讀數(shù)變化一定時(shí)，調(diào)節(jié)儀器的

電位校正旋鈕，使電位計(jì)讀數(shù)為 4.0。

移去酸性緩沖溶液，清洗電極并插入水中幾分鐘，擦干電極將其插入盛有堿性非水緩

沖溶液的燒杯中，溫度為 25℃±2℃，并劇烈攪拌溶液。當(dāng) pH 電位計(jì)讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)，記錄確切值。

如果讀數(shù)值在 pH=11.0±0.2 之間，則未知溶液的初始酸度 pHr 可直接從電位計(jì)刻度盤(pán)上讀??；

如果讀數(shù)值不在 pH=11.0±0.2 之間，按圖 A1 所未畫(huà)一個(gè)修正圖，用這個(gè)圖將 pH 電位計(jì)讀數(shù)轉(zhuǎn)換為 pHr 初始酸度。

試驗(yàn)步驟

用 0.01mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 100mL 的滴定劑溶液，直至電位計(jì)顯示的

pHr 在 13～14 之間。記錄每個(gè) pHr 值所消耗的 0.01mol/L 的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

加入 0.5mol/L 的指示劑溶液于另一份新鮮的滴定中，在清洗完電極后，用 0.01mol/L

氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至電位計(jì)顯示的 pHr 在 13～14 之間。記錄溶液不同顏色變化時(shí)相應(yīng)的 pHr 值和消耗的 0.01mol/L 的氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

在滴定過(guò)程中，以滴定體積對(duì) pHr 或電位計(jì)讀數(shù)畫(huà)圖，并在曲線上標(biāo)明相應(yīng)的 pHr 值

處不同顏色的變化。分別記錄指示劑溶液顏色變?yōu)榱辆G色和藍(lán)色時(shí)所消耗的的 0.01mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

溶液顏色的變化參照下列順序：

玻珀色到橄欖綠；

橄欖綠到亮綠色；

亮綠色到藍(lán)綠色；

藍(lán)綠色到藍(lán)色。

在同樣的紙上畫(huà)空白滴定曲線。分別記錄空白溶液顏色變?yōu)榱辆G色和藍(lán)色時(shí)所消耗的

0.01mol/L 氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

計(jì)算

在 pHr=10～12 之間，相對(duì)于一定顏色變化所對(duì)應(yīng)的 pHr 值處，滴定指示劑溶液所消耗的

0.01mol/L氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積減去空白滴定所消耗的體積要符合A1.5.2和A1.5.3的規(guī)定要求。